耐火粘土基本性能與雜質的作用
耐火粘土基本性能與雜質的作用
一、雜質作用及化學礦物組成:
耐火粘土的基本性能取決于其化學礦物組成,耐火材料中的主要礦石為高嶺土,當A12O3含量和A12O3/SiO2比值愈接近高嶺石礦物的理論值時(A12O3 39.50%、A/S=0.85),表示此類粘土的純度越高,粘土中高嶺石的含量越多,其質量越優,A/S比值越大,粘土的耐火度就越高,其燒結熔融的范圍也就越寬,耐火粘土中均存在一定說亮的雜質礦物 ,主要有鐵、石英的化合物,鎂和鈣的硫酸鹽、碳酸鹽、母巖殘屑、(長石與云母)含TiO2礦物以及有機質,這些雜質礦物,除有機質外均起助熔作用,降低粘土的耐火性能。
1、耐火粘土中鐵的含量一般為0.5%---3%,粘土中鐵的化合物主要有鐵的氧化物和氫氧化物(褐鐵礦Fe2O3·nH2O、赤鐵礦Fe2O3、磁鐵礦Fe3O4及水針鐵礦Fe2O3·H2O等)、鐵的硫化物和菱鐵礦等,這些化合物以細分散狀態存在時,若在氧化氣氛中煅燒,使鐵變成高價氧化鐵,可使粘土呈不同顏色,如表1----1所示,若是在還原氣氛中煅燒,鐵則變成低價氧化鐵,則呈現較深的藍綠色與深綠色等,粘土在煅燒后有時也會呈現黑色,這與鐵的含量并無絕對的關聯,而是由于氧化鐵及碳沉積還原為Fe3O4所致,鐵的化合物在以結核體存在時,會使粘土制品產生膨脹、溶洞和過早形成熔疤瓷釉,損害極大,鐵的存在還可影響粘土的耐火度,每增加1%的Fe2O3其耐火度降低10℃左右,燒結溫度越高,粘土制品的外觀顏色變化也越大,另外也會對粘土熟料的燒結體積密度產生影響。
表1---1軟質粘土中鐵(Fe2O3)含量及顏色
Fe2O3含量/% | 0.8 | 1.3 | 2.7 | 4.2 | 5.5 | 8.6 | 10.0 |
顏色 | 白 | 近白 | 淺黃 | 黃色 | 淺紅 | 紅 | 紅褐 |
2、粘土中的石英有較多含量的雜質,多以細粒分布在粘土中,其中也有游離砂?;蛘叽箢w粒狀態存在,石英不具有可塑性,它會減弱粘土的結合能力和可塑性,粗粒石英與其他雜質接觸時,只是形成表面熔化,不會形成玻璃相,對耐火粘土耐火性能影響有限,細粒石英在高溫時(1350---1400℃)容易與粘土中的氧化鐵等雜質發生作用而生成溶劑,會降低粘土的耐火性能,若是粘土經煅燒后仍殘存有晶態石英,則會對耐火材料的熱震穩定性不好。
3、含鈦礦物主要是銳鈦礦、板鈦礦、金紅石等,粘土中含少量的TiO2可以促進粘土在煅燒時莫來石晶體的形成和發育,而TiO2含量較高(?4.5%)的粘土在煅燒時會出現粘窯情況發生,也對粘土制品的熱震穩定性不利。
4、粘土中含鎂和鈣的硫酸鹽、碳酸鹽主要是指白云石CaMg2(CO3)、方解石CaCO3、石膏(CaCO4·2H2O)等,呈細分散狀或結核狀,含量很少,溶劑作用比鐵的化合物強,加熱分解后CaO細粒存在,容易水化,引起磚坯開裂或者產生溶洞,實踐得出CaO含量增加1%粘土制品的耐火度降低15%。
5、云母和長石在粘土中是強溶劑,可以使粘土在煅燒過程中產生玻璃相,降低燒結溫度,并且使燒結范圍變窄,一般要求在K2O+Na2O<1.5%---2.0%,粘土中常見的氧化物對粘土耐火度的影響程度如表1---2所列。
表1---2氧化物對粘土耐火度的影響程度
加入1%氧化物 | CaO | MgO | FeO | TiO2 | K2O | MnO |
使賽格爾錐降低的因數 | 0.83 | 0.67 | 0.69 | 0.50 | 0.56 | 0.58 |
6、有機質主要是含碳物質,它可以改善粘土的結合能力與可塑性,含量高時增大粘土的燒失量,會使粘土不易燒結,會增大粘土制品的燒成收縮和氣孔率。
二、耐火粘土的工業技術要求:
在耐火材料生產中,軟質粘土和半軟質粘土通常會用作結合劑,而硬質粘土會經過煅燒后用作耐火骨料,中國冶金行業標準分別對耐火材料結合粘土(ZBQ42001-85)和硬質粘土熟料(YB/T5207-93)規定了技術要求,如表1---3和表1---4所列。
表1--3 結合粘土的技術要求
類別 | 品級 | 化學成分/% | 耐火度/% 不小于 | 可塑性指標 不小于 | LPI /% 不小于 | |
A12O3 不小于 | Fe2O3 不大于 | |||||
軟質粘土 | 特護品 一級品 二極品 三級品 | 33 30 25 20 | 1.6 2.0 2.5 3.0 | 1710 1670 1630 1580 | 15 15 17 17 | 4.0 3.5 3.0 2.5 |
半軟質粘土 | 一級品 二級品 三級品 | 35 30 25 | 2.5 3.0 3.5 | 1690 1650 1610 | 17 17 17 | 2.0 1.5 1.0 |
備注:表列化學成分均按生料計算;
表1--4 硬質粘土熟料的技術要求
牌號 | 化學成分/% | 體積密度 / g/㎝3 | 耐火度 / ℃ | 外觀雜質 / % | |
A12O3 | Fe2O3 | ||||
YNS45 | 45-50 | ≤1.0 | ≥2.55 | ≥1770 | ≤2.0 |
YNS44 | 44-50 | ≤1.2 | ≥2.50 | ≥1750 | ≤2.5 |
YNS43 | 43-50 | ≤1.5 | ≥2.45 | ≥1750 | ≤3.0 |
YNS42 | 42-50 | ≤2.0 | ≥2.40 | ≥1730 | ≤3.5 |
YNS40 | 40-50 | ≤2.5 | ≥2.35 | ≥1710 | ≤3.5 |
YNS36 | 36-42 | ≤3.5 | ≥2.30 | ≥1670 | ≤4.0 |
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